廢舊鋰電池回收中硫酸鈉與硫酸鋰混合溶液的蒸發(fā)結(jié)晶工藝,核心在于利用二者溶解度隨溫度變化的差異實(shí)現(xiàn)高效分離,結(jié)合節(jié)能技術(shù)提升回收率。以下是具體工藝流程及關(guān)鍵要點(diǎn):
1. 預(yù)處理與雜質(zhì)去除
pH調(diào)節(jié)與化學(xué)沉淀:通過加入酸/堿調(diào)節(jié)溶液pH至中性,配合氫氧化物或硫化物沉淀劑去除鎳、鈷、錳等重金屬離子,減少后續(xù)結(jié)晶干擾。
混凝沉淀與離子交換:采用聚合氯化鋁、聚丙烯酰胺等混凝劑去除懸浮物及膠體物質(zhì);離子交換樹脂進(jìn)一步去除鈣、鎂等結(jié)垢離子,保障蒸發(fā)系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行。
2. 冷卻結(jié)晶分離硫酸鈉
溫度控制:在-5℃至0℃低溫下進(jìn)行冷卻結(jié)晶,利用硫酸鈉“逆溶解度”特性(33℃以上溶解度隨溫度升高而降低)析出十水硫酸鈉(芒硝)。例如,江西某項(xiàng)目采用OSLO冷凍結(jié)晶器,在0℃下析出芒硝晶體。
固液分離與干燥:結(jié)晶后的懸濁液經(jīng)離心機(jī)分離,固體十水硫酸鈉在30-40℃真空干燥5-6小時(shí),得到工業(yè)級(jí)硫酸鈉(純度≥98.5%),母液則進(jìn)入后續(xù)蒸發(fā)濃縮工段。
3. 蒸發(fā)濃縮與鋰富集
MVR蒸發(fā)技術(shù)應(yīng)用:采用機(jī)械蒸汽再壓縮(MVR)蒸發(fā)器,在40-50℃下對(duì)母液進(jìn)行減壓蒸發(fā)濃縮,濃縮倍率4-5倍,富鋰溶液部分回流至混合罐,部分進(jìn)入鋰回收工段。MVR技術(shù)能耗低(較傳統(tǒng)蒸發(fā)節(jié)省80%以上能源)、蒸汽耗量低,且自動(dòng)化運(yùn)行,穩(wěn)定性高。
溫度與濃度控制:硫酸鋰溶解度隨溫度升高而增加,蒸發(fā)過程中需精確控制溫度(如60-75℃)和蒸發(fā)速率,避免局部過飽和導(dǎo)致細(xì)晶生成。例如,湖南株洲項(xiàng)目采用“MVR蒸發(fā)器+離心機(jī)”工藝,實(shí)現(xiàn)硫酸鋰濃縮至25-30g/L,滿足后續(xù)沉鋰或生產(chǎn)氯化鋰/氫氧化鋰的需求。
4. 分步結(jié)晶與多級(jí)處理
分鹽工藝:針對(duì)混合鹽廢水,通過溫度梯度分步結(jié)晶。例如,先高溫(100℃左右)蒸發(fā)使硫酸鈉優(yōu)先析出,再降溫至60℃蒸發(fā)析出氯化鈉,實(shí)現(xiàn)硫酸鈉與氯化鈉的分離。
母液循環(huán)利用:通過部分富鋰母液回流至混合罐,提高鋰離子濃度,提升硫酸鈉回收率(可達(dá)70%以上),同時(shí)減少鋰損失。四川某項(xiàng)目采用“OSLO冷凍脫硝+MVR蒸發(fā)”兩段工藝,鋰損失率顯著降低,沉鋰產(chǎn)品純度更高。
5. 設(shè)備與材質(zhì)選擇
蒸發(fā)器類型:強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)器用于硫酸鈉高溫結(jié)晶,防止結(jié)垢;降膜蒸發(fā)器適用于氯化鈉低溫蒸發(fā),提升傳熱效率。
材質(zhì)耐腐蝕性:設(shè)備接觸部位采用2205雙相鋼或鈦材,抵抗高溫高濃度溶液腐蝕,延長使用壽命。
6. 環(huán)保與經(jīng)濟(jì)效益
廢水零排放:通過MVR蒸發(fā)結(jié)晶實(shí)現(xiàn)鹽分回收,配合膜分離(反滲透/納濾)和高級(jí)氧化技術(shù),處理后的水可回用于生產(chǎn),減少新鮮水消耗。
資源化利用:硫酸鈉可制成元明粉(無水硫酸鈉)外售,硫酸鋰則用于電池材料生產(chǎn),形成“資源-產(chǎn)品-再生資源”閉環(huán),符合“雙碳”目標(biāo)要求。
廢舊鋰電池回收中硫酸鈉與硫酸鋰混合溶液的蒸發(fā)結(jié)晶工藝,工藝通過溫度梯度控制、MVR節(jié)能技術(shù)、分步結(jié)晶及母液循環(huán),實(shí)現(xiàn)了硫酸鈉與硫酸鋰的高效分離和資源化回收,兼具環(huán)保效益與經(jīng)濟(jì)價(jià)值,是廢舊鋰電池回收的關(guān)鍵技術(shù)之一。實(shí)際應(yīng)用中需根據(jù)具體溶液成分、處理量及設(shè)備條件優(yōu)化參數(shù),確保工藝穩(wěn)定運(yùn)行。